本发明公开了一种辅助燃烧载氧体组合物及其制备方法和应用，涉及化学链燃烧技术领域。该辅助燃烧载氧体组合物的制备方法包括：将铁镍铜三元类水滑石、改性赤泥和载体的酸性混合物进行高温焙烧反应，所述改性赤泥是将赤泥经焙烧后酸洗获得的。本申请中通过将铁镍铜三元类水滑石和改性赤泥共同作为载氧体的活性组分，其中，预先制备的铁镍铜三元类水滑石含有Fe2O3、NiO和CuO，具有良好的载氧能力，而改性赤泥相较于赤泥的载氧能力更佳，其能够与铁镍铜三元类水滑石相互配合，通过负载于载体上，可以获得载氧能力强、持续循环时间长、比表面积大、热稳定性好、结构稳定的辅助燃烧载氧体组合物，其可广泛应用于化学链燃烧系统中。