本发明涉及无机材料技术领域，旨在提供一种核壳结构的氮掺杂多孔碳电催化剂的制备方法。包括：将细菌纤维素薄膜置于Zn(NO3)2的甲醇溶液中密闭反应，产物经清洗和冷冻干燥处理后浸入2‑甲基咪唑的甲醇溶液中反应；再经清洗和冷冻干燥处理，得到细菌纤维素/ZIF‑8宏观三维复合膜；置于氮气氛围中灼烧，退火冷却后得到核壳结构的氮掺杂多孔碳电催化剂。本发明以细菌纤维素为起始原料，来源广泛、价格低廉；具有三维互通的孔道结构，有利于反应底物的高效传输。可调控获得具有不同ZIF‑8壳层厚度的复合材料，从而调控多孔碳电催化剂的催化活性。将CNF与NPC复合后电催化性能得到明显的提高，在氧还原反应方面表现出极佳的催化活性，也表现出优良的在氧析出反应活性。