本发明公开了一种以可溶性磷酸盐引发的复合保温砂浆及其制备方法，所述复合保温砂浆包括以下质量份数的组分：可溶性磷酸盐1～10份，活性氧化镁粉20～70份，粉煤灰5～55份，镁水泥层‑EPS颗粒2～10份，镁盐盐晶填充膨胀珍珠岩10～70份；其中：所述镁水泥层‑EPS颗粒包括EPS颗粒和包覆在EPS颗粒外的镁水泥层，所述镁水泥层为氯氧镁水泥层或硫酸镁水泥层；镁盐盐晶填充膨胀珍珠岩包括膨胀珍珠岩和填充在膨胀珍珠岩开孔中的镁盐盐晶，所述镁盐盐晶为氯化镁盐晶或硫酸镁盐晶。施工时，在保温砂浆与水混合过程中，可溶性磷酸盐发生水热反应放热，加快镁水泥的反应进程，提高施工效率。