本发明公开了一种含氟磺酸酯电解液添加剂和含有该添加剂的电解液及锂离子电池，电解液添加剂包括有如下结构式Ⅰ，其中，B可以为含苯环、含吡啶、含硅烷基的一种；A可以为含氟烷基。另结构式中的含氟烷基结构通式为CaFmHn，其中a＝1～6，n≥0，m≥1，m+n＝2a+1。添加剂在电池正负极皆会发生反应，在电极表面形成稳定的界面膜，有效抑制电解液循环产气，提高电解液在高电压下的循环性能和低温放电性能，尤其可保证高温高电压下钴酸锂和NCM三元体系的锂离子电池性能的优良发挥。