本发明公开了一种壳聚糖聚离子液体共混PEO基固态电解质及其制备方法与应用。本发明先通过壳聚糖季铵盐和双三氟甲基磺酰亚胺锂盐的离子交换反应制备壳聚糖聚离子液体材料，再通过溶解共混入PEO基固态电解质中，制得HACC‑TFSI共混的PEO基固态电解质材料。本发明方法成本低廉，制备方法简单，环保，可以适用于工业化大规模的生产。制备的全固态电解质材料具有良好的导电性，电化学稳定性，热稳定性和机械性能，作为固态电解质材料制作成全固态锂离子电池时，在60℃和150℃下均较对照组的倍率性能和循环性能有显著的提升，可应用于中温和高温条件下的全固态锂离子电池。