本发明公开了一种负载钼酸铋的PPSU/PEI复合纳米纤维膜及其制备方法和在水蒸气产氢中的应用，属于光催化剂制备技术领域。将PPSU和PEI加入到反应器中，再加入丙酮和NMP的混合溶剂，搅拌反应，制得复合薄膜PPSU/PEI；向复合薄膜PPSU/PEI中加入催化剂Bi2MoO6继续反应制得纺丝溶液；用注射器装取纺丝溶液放置于静电纺丝装置中进行纺丝，制得光催化纤维膜。光催化纤维膜具有稳定的水气通量及产氢效率，在6小时的测试时间，载气流量在50mL/min时，平均水气通量为264.7±7.7L/m2h，平均产氢速率为1832.95±502.3μmol/m3hrMPa。