本发明提出了一种核壳结构的ZnO/MgO复合压电催化剂的制备方法，属于多元无机复合材料的制备技术领域。本发明以MgO为核，以锌盐结合络合剂为壳，经丙烯酰胺和亚甲基双丙烯酰胺形成的多孔网络状结构分隔核壳结构的前驱体，经超声聚合、成胶、干燥、烧结等过程获得核壳结构的ZnO/MgO复合压电催化剂。该催化剂在降解有机染料包括甲基蓝、罗丹明B、甲基红、甲基橙、大红染料等具有高的压电催化活性。本方法无需昂贵的合成设备和原材料，制备流程简单，易于批量生产，制备的ZnO/MgO复合材料具有高效的压电光催化活性。