本发明公开了一种硫醇端基聚合物的制备方法，按如下步骤进行：1)采用聚醚多元醇、多聚甲醛为原料，聚醚多元醇的羟基摩尔数和多聚甲醛摩尔数之比为1：0.2～0.5，在催化剂作用下，加入共沸脱水剂进行脱水缩合反应，得到羟端基聚合物；2)将羟端基聚合物与巯基羧酸进行脱水酯化反应，巯基羧酸的摩尔数与羟端基聚合物的羟基摩尔数之比为1.10～1.15：1，在真空条件下蒸馏脱出共沸脱水剂，制备得到硫醇端基聚合物。本发明所用原料便宜易得，成本低，制备方法简单，反应平稳，所得产品质量容易控制，粘度、分子量适宜，在环氧增韧、建筑密封剂等领域替代传统的硫醇端基聚合物使用。