本发明公开了一种烯烃氢甲酰化的催化体系的制备方法，其特征在于，将钴盐、膦配体、有机溶剂同时加入反应釜中，混合均匀后加入铑盐和烯烃，并将反应釜密闭；反应釜中通入CO与H2的混合气；将温度升至反应温度，剧烈搅拌的条件下进行烯烃氢甲酰化反应，反应完成后，将温度降至室温及以下。本发明提高了膦/Rh配合物的稳定性和催化剂稳定性，可满足多次循环使用的需求，并且铑流失率低，有效地节约了成本；多齿膦配体和Rh形成的配合物进行烯烃氢甲酰化时，具有较高的催化活性和醛选择性。