本发明涉及分析化学技术领域，尤其涉及一种飞灰中硒形态分析的方法。该分析方法包括：称取第一质量的飞灰，并将飞灰分成第二质量的第一飞灰和第三质量的第二飞灰；将第一飞灰进行消解，以确定飞灰中硒的总含量；向第二飞灰中添加第四质量的惰性化合物，并在惰性气氛中将第二飞灰和惰性化合物进行加热，以获得混合物；将混合物分成第五质量的第一混合物和第六质量的第二混合物，将第一混合物进行消解，以确定飞灰中物理吸附态硒的含量；向第二混合物中添加弱酸缓冲液，以确定飞灰中氢氧化钙结合态硒、氧化钙结合态硒和硅酸钙结合态硒的含量和飞灰中硫酸钙结合态硒和氧化铁结合态硒的含量。本发明提供的方案能够解决飞灰中硒形态难以区分的问题。