本发明公开了一种聚氨酯合成芳香族‑脂肪族聚酯多元醇合成及其工艺。聚酯多元醇原料中己二酸与对苯二甲酸的摩尔比为2:1‑10:1，原料中二元醇总量与二元酸总量的摩尔比为1.18:1‑1.40:1，聚酯多元醇数均分子量为1000‑4000，酸值不高于0.8mgKOH/g。本发明所述的芳香族‑脂肪族聚酯多元醇合成原料包括对苯二甲酸和1,4‑丁二醇，采用分步合成方法，有效减缓1,4‑丁二醇在对苯二甲酸存在下高温成环的副反应，从而能够以较低的物料比和常压酯化的条件下合成聚氨酯合成用级别的聚酯多元醇。