本发明属于高分子材料合成领域，具体涉及一种锂电池铝塑膜外层用胶及其合成方法。将脂肪族二元醇和脂肪族、芳香族二元酸混合进行酯化反应，待产物中羟值：酸值在8～35:1，加入酸酐进行酰化，而后在环氧化合物和催化剂作用下进行开环反应，获得规整的、分子链中各功能结构片段分布更为均匀的、分子量在20000～50000的高分子聚合物。本发明反应条件温和，产品品质、应用性能稳定，产品强度和柔韧性能好，抗拉伸性能优良，具有很好的耐水解性、粘结性和抗冲击性能。本发明制备的外层用胶，可满足锂电池铝塑膜的应用性能要求。