本发明公开一种防腐抗蚀、绝缘的陶瓷复合涂层及其制备方法。所述陶瓷复合涂层包括形成于基材表面的Al2O3‑Ca2SiO4陶瓷复合涂层；所述Al2O3‑Ca2SiO4陶瓷复合涂层的组成包括：Ca2SiO4 5wt%～15wt%，余量为Al2O3。根据本发明，在Al2O3陶瓷涂层中引入Ca2SiO4可以增大涂层致密度，并且利用β‑Ca2SiO4的水化特性实现涂层的自封孔，阻挡腐蚀介质和湿气的渗入。由于Ca2SiO4的掺入量较少，复合涂层的硬度保持较高。因此，本发明的复合涂层具有良好的防腐抗蚀和绝缘性能，并且具有较高的硬度和结合强度。