本发明属于电池废料回收领域，提供一种三元电池废料中除去单质铜的方法及其应用，该方法包括以下步骤：将三元电池废料破碎筛分，再进行磁选除铁，得到除铁后三元废料；将碱溶液加入除铁后三元废料中进行除铝反应，过滤，取滤渣，水洗烘干，得到含铝废水及含铜镍钴锰材料；将铁盐溶液加入含铜镍钴锰材料中进行浸出反应，过滤洗涤，得到浸出溶液和镍钴锰废料；向浸出溶液中加入铁粉搅拌反应，过滤，取滤渣，水洗烘干，得到除铜后液和海绵铜。使用本发明方法能除去三元废料中大部分的铜单质而不造成其镍钴锰等贵金属元素损失，使三元材料浸出液中铜含量降低，除铁铝工序辅料及渣量减少，同时得到海绵铜产品。