本发明涉及一种阻燃高刚性ACS复合材料及其制备方法和应用。该ACS复合材料包括ACS树脂、连续长玻璃纤维、增韧剂、阻燃剂、阻燃协效剂、偶联剂、抗滴落剂和其它助剂。本发明提供的ACS复合材料采用连续长玻璃纤维与特定的阻燃剂和阻燃协效剂之间通过协同增效，并调控玻纤保留长度D90，大大提高了材料的阻燃性，阻燃等级可达到5VA以上；另外，通过玻璃纤维和偶联剂的协同作用，使该材料具有较高的刚性和韧性，弯曲强度、弯曲模量、缺口冲击强度高，可广泛用于制备家电、消费电子等产品的功能结构注塑件。