本发明涉及一种电气绝缘复合材料用无溶剂胶黏剂及其制备方法和应用，所述电气绝缘复合材料用无溶剂胶黏剂的制备原料包括：蓖麻油改性聚酯多元醇、聚醚多元醇、芳香族异氰酸酯、催化剂和稳定剂。本发明所涉及的电气绝缘复合材料用无溶剂胶黏剂固体含量为100％，不含任何溶剂，因而在生产过程中不产生VOCs排放，不会影响操作人员的身体健康；相对于现有溶剂型胶粘剂复合工艺，无须烘道干燥，生产速度提高200％以上，单位面积涂胶量下降50％以上，总体生产成本降低50‑70％；该胶黏剂适用于F级及F级以下的电气绝缘复合材料，且其操作工艺简单，复合产品在环境温度25℃以上、环境湿度40％以上，固化速度快，胶层不产生气泡，固化后胶膜柔韧，粘接强度高。