本发明涉及脱硫醇领域，公开了一种催化剂组合物及其应用和选择性脱硫醇的方法。所述催化剂组合物包括：负载型镍基催化剂、负载型含锌催化剂以及负载型含银催化剂；以所述催化剂组合物的总量为基准，负载型镍基催化剂的含量为5‑90重量％，负载型含锌催化剂的含量为1‑50重量％，负载型含银催化剂的含量为1‑90重量。本发明的催化剂组合物对硫醇的脱除选择性高，在辛烷值损失较小的前提下，选择性脱除油品中的硫醇，进而有效降低油品中的总硫含量。