本发明公开了一种响应性纳米复合聚合物导电薄膜的制备方法，首先将含有功能性基团的小分子与金属纳米材料以动态共价键的方式复合获得纳米复合物，然后在可聚合单体的存在下发生自由基聚合反应，获得纳米复合有机凝胶；纳米复合有机凝胶与导电金属纳米线混合构成的前驱体溶液在基底涂布，烘干后获得响应性纳米复合聚合物导电薄膜。本发明纳米复合聚合物导电薄膜的网络孔径结构具有一定的层次规律性，使得纳米复合聚合物薄膜在有机溶剂蒸汽中表现出驱动响应性；此外，本发明利用功能性纳米材料与有机凝胶溶解液的掺杂混合，赋予纳米复合聚合物薄膜导电性能，从而使得纳米复合聚合物导电薄膜在物理传感与检测、环境监控等方面具有潜在应用。