本发明公开了一种夹层结构固态电解质膜，包括中间骨架层、和分别位于两侧的、组成不同的第一电解质层及第二电解质层。其制备方法：将含有第一介质层材料的浆料涂覆在基材J1的一侧，烘干，得片材P1，将含有第二介质层材料的浆料涂覆在基材J2的一侧，烘干，得片材P2；将骨架材料置在中间，两侧分别放置片材P1和片材P2，热压处理后剥离片材，得固态电解质膜。本发明将固态电解质膜设置成非对称结构，第一介质层采用抗还原能力强的电解质，保证与负极接触时不被还原，第二电解质层采用氧化电位较高的电解质，抗氧化能力强，与正极接触时稳定性好，保证电池充放电过程中电解质的稳定性，提高电池的循环寿命，可以同时满足正负极的需求。