本发明属于污水处理材料技术领域，具体涉及一种复合除汞材料及其制备方法与应用。本发明所述复合除汞材料的制备方法，通过制备层间结构可调控的水滑石和聚吡咯改性的蒙脱土为原料，通过N,N‑二甲基甲酰胺对水滑石进行剥层分离，使之形成分散的片层结构，并通过对蒙脱土进行酸化、钠化和三氯化铁插层处理以及采用聚吡咯对插层蒙脱土进行改性处理，形成立体多层次空间位阻，提高了改性过程的交换容量；再利用对水滑石和蒙脱土进行复合插层的方式，进一步形成具有空间构域效应的多羟基层状结构复合材料，随后利用该材料特有的多羟基层状结构进行巯基改性，制得可应用于吸附含汞废水中的Hg2+的改性吸附材料，具有较好的吸附效率和吸附容量。