本发明提供了一种可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳的制备方法，包括以下步骤：A)共轭二烯单体和共聚单体在双子表面活性剂、聚合引发剂存在下进行聚合反应，得到共轭二烯烃聚合物乳液；B)将共轭二烯烃胶乳减压蒸馏除去未反应单体，得到可选择性加氢的共轭二烯烃胶乳。本发明制备的共轭二烯烃胶乳可直接用于锇金属和/或钌金属催化剂的选择性加氢反应，只在共轭二烯烃残留双键上进行加氢。该方法制备的共轭二烯烃胶乳可与锇金属催化剂和/或钌金属催化剂共同作用催化加氢，在不使用任何有机溶剂和助催化剂的情况下可以选择性氢化共轭二烯烃残留双键，对共聚单体中官能团双键无影响，没有任何凝胶问题，并且所得氢化后乳液冷热稳定性特别高。