本发明提供了一种聚乙烯醇纤维的制备方法及热湿舒适性聚乙烯醇纤维织物。采用醇解度为98.5％～100％、分子量为70000～85000g/mol的聚乙醇进行湿法纺丝，通过控制纺丝参数及凝固浴的组成，得到一种纵向吸湿膨胀率较高的聚乙烯醇纤维。将其用于热湿舒适性织物的制备，当聚乙醇纤维织物吸湿后，聚乙醇纤维纵向膨胀伸长，从而提高了聚乙烯醇纤维之间的孔隙大小，进而能够促进热量和湿气的导出。因此，本发明能够显著提高织物的吸湿导热速率，而且具有良好的力学性能。