本发明公开了一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法，该方法以CF2Cl‑CH2Cl为原料，先脱去HCl得到CF2＝CHCl，再将CF2＝CHCl与溴加成得到CF2Br‑CHClBr，而后在光催化作用下，将CF2Br‑CHClBr与氧气和光引发剂发生反应得到CF2Br‑COCl，最后将CF2Br‑COCl与乙醇进行酯化反应得到二氟溴乙酸乙酯。本发明方法中在制备CF2Br‑COCl过程中采用了光氧化反应工艺，CF2Br‑CHClBr的转化率和CF2Br‑COCl的选择性都很高，同时避免使用了强腐蚀性的浓硫酸或三氧化硫氧化剂或含汞高毒催化剂，工艺绿色、环保。