本发明公开了一种混凝土气泡实时调控外加剂、其制备方法及应用。本发明先通过长链烷基醇与环氧乙烷在催化剂的作用下进行开环聚合反应，生成带一个疏水链段和一个亲水链段的中间体；再将中间体与酸酐在对甲基苯磺酸催化下进行酯化反应，使中间体带上离子基团，得到所述混凝土气泡实时调控外加剂。本发明所述混凝土气泡实时调控外加剂，相比于传统的引气剂或消泡剂只能实现单一的混凝土引气或消泡，它能够在混凝土搅拌的初期引入适量气泡，使新拌混凝土具有较好的和易性；并且在后期消泡，降低混凝土中的含气量，从而提高硬化混凝土的强度和耐久性，达到混凝土气泡的实时调控。