本发明公开了一种高浓度含酚废水沉淀法酚脱除及回收方法，包括将除油脱酸脱氨后的高浓度含酚废水连续串联进入两级沉淀、分离单元，一级沉淀采用Ba2+离子为沉淀剂，将高浓度含酚废水中的酚沉淀、分离，二级沉淀采用Ba2+离子沉淀剂，将废水中残留的Ba2+离子沉淀、分离，所述的Ba2+离子可以是BaCl2、Ba(NO3)2等可溶性钡盐，并在生成酚钡盐后可利用含相同阴离子的酸再生，实现Ba2+离子回用。所述的Ba2+离子沉淀剂可以是Na2SO4、H2SO4、CO2、硫酸盐、碳酸盐等物质，与Ba2+离子反应后可完全生成难溶性钡盐沉淀；本发明方法处理后的脱酚废水最佳时COD可低至3000mg/L以下、总酚低于200mg/L、Ba2+浓度低于5mg/L，满足常规后续生化处理的安全、稳定运行要求，重金属Ba2+排放浓度低，可满足严格的环保排放标准要求。