本发明涉及粉末冶金技术领域，尤其是涉及一种超细Ti2AlNb合金粉末及其制备方法和应用。所述制备方法，包括：(a)对Ti2AlNb合金铸锭进行高温轧制成型处理制得电极棒毛坯；(b)对所述电极棒毛坯进行去应力退火处理和机加工成型，得到电极棒；(c)采用电极感应熔化气体雾化工艺对所述电极棒进行加工处理；所述电极感应熔化气体雾化工艺的条件包括：所述电极感应熔化的真空度不高于1.0×10‑2Pa，功率为20～30kW，进给速度为10～20mm/min；所述气体雾化的介质压力为30～40bar。本发明可制备得到超细、高纯度、高球形度、低氧含量Ti2AlNb合金粉末，具有优异性能。