本发明涉及一种铝冶金固废的处理方法，将待处理的铝冶金固废破碎，浸出后，固液分离，获得滤渣和含有铝、氟的滤液；提供双极膜电解装置，向双极膜电解装置的盐室通入所述滤液，向酸室通入第一导电溶液，向阳极室通入第二导电溶液，向阴极室通入第三导电溶液，通直流电进行电解后，在盐室获得固液混合物；对固液混合物依次进行固液分离、洗涤，获得羟基氟化铝产物和剩余液；对羟基氟化铝产物进行处理，使得其中的羟基氟化铝转化为氟化铝，获得氟化铝产品。本发明使用电解法使得滤液中的铝、氟转化为羟基氟化铝，实现目标成分与液相的分离，无需添加化学碱，有助于降低投资和后续废渣的量；同时，产出高浓度酸液，可用于循环浸出。