本发明公开了一种反式平面结构钙钛矿太阳能电池及制备方法，包括从下到上依次层叠设置的导电基底、空穴传输层、超薄修饰层、钙钛矿吸光层、电子传输层、界面修饰层和金属阴极；空穴传输层为磷酸三丁酯掺杂氧化镍制备，超薄修饰层为厚度为1～5nm的LiF；本发明改善氧化镍的透过率，提高导电性，抑制了空穴传输层与钙钛矿吸光层之间的界面复合，提高载流子在界面间的传输效率，改善钙钛矿薄膜的结晶质量，减少钙钛矿光活性层缺陷，提高钙钛矿太阳能电池器件性能。