本发明属于钠离子电池正极材料技术领域，特别涉及一种介孔纳米纤维氟磷酸钒钠正极材料及其制备方法。方法包括：将钠源、钒源、磷酸根源、氟源和还原剂溶于去离子水混合均匀，加入高分子聚合物和有机氟源聚合物分散液，持续搅拌得到静电纺丝液；将所述静电纺丝液进行静电纺丝得到前驱体材料；将所述前驱体在惰性气体氛围下进行稳定化和碳化处理，冷却获得介孔纳米纤维Na3V2(PO4)2F3/C复合材料。本发明通过静电纺丝法和高温热处理合成一维介孔纳米纤维Na3V2(PO4)2F3/C复合材料的方法，该复合材料放电比容量高、循环性能好、倍率性能优异，且工艺流程简单，易于控制。