本申请公开了一种无氟拒水柔软剂、其制备方法及其应用，其中无氟拒水柔软剂的制备方法包括以下步骤：S1，将有机硅单体、乳化剂与水混合，制得第一乳液；S2，向第一乳液中加入催化剂进行反应，得到第一产物；S3，去除第一产物中的低沸物，得到第二产物；S4，向第二产物中加入氨基硅烷偶联剂进行反应，得到第三产物。本申请的无氟拒水柔软剂的分子链两端具有活性基团羟基，而且链段中还具有氨基，能够赋予织物优异的拒水效果，而且柔软剂不含氟类物质，环保性好，而且其中的低环体D4、D5、D6的含量均低于1000ppm，本申请的无氟拒水柔软剂应用在织物上具有滑爽的手感。