本发明涉及一种多孔氮掺杂碳纳米纤维分散镍与磷化钼的光催化剂及其制备和应用，该制备方法包括以下步骤：(1)取MoCl5、Ni(NO3)2·6H2O、PS和PAN加热溶于DMF中，得到纺丝液；(2)将纺丝液通过静电纺丝制备得到碳纤维膜；(3)将碳纤维膜置于管式炉中，先采用次磷酸钠预磷化，再煅烧碳化，即得到目的产物。本发明制得的催化剂具有较宽的光吸收范围，其在可见光下还原二氧化碳(CO2)能力极大提高，且表现出优异的将CO2还原为一氧化碳(CO)的选择性，同时该光催化剂具有低电阻率，快速转移载流子的能力，高光生载流子分离能力，低载流子重组率，以及良好的还原CO2循环稳定性等特点等。