本发明公开一种废铅膏中铅与二氧化铅的自耦合反应方法，属于废铅蓄电池资源循环利用领域。在添加了硝酸和乙二胺四乙酸的反应体系中，废铅膏中的单质铅被硝酸氧化成二价铅离子，同时生成溶解态的一氧化氮，一氧化氮与废铅膏中的二氧化铅反应得到硝酸铅，再用硫酸与硝酸铅反应得到硫酸铅和硝酸。本发明通过向反应体系添加助剂实现了废铅膏中铅单质和二氧化铅的自耦合氧化还原反应，助剂可循环使用，工艺简单、反应强度大，克服了传统做法需要消耗大量氧化还原药剂的问题。