本发明属于高分子材料领域，具体为一种微波辅助碱催化选择性降解聚碳酸酯和聚酯类塑料的方法。本发明以醇类溶剂和其他溶剂的混合体系为反应溶剂，在微波辅助作用下，经碱催化，使醇类溶剂与聚碳酸脂和聚酯类塑料发生酯交换反应，即可高效选择性降解聚碳酸酯和聚酯类塑料，得到相应的聚合物前体分子产物，从而实现相关塑料的全降解及原料前体的全回收。本发明能以接近定量产率得到降解产物（即聚碳酸酯、聚酯前体）。反应转化效率高、操作简单，并可进一步对不同聚碳酸酯、聚酯类混合酸料塑料进行选择性分步降解与回收，适于实际产业化应用。