本发明公开了一种稀土六硼化物纳米粉体及其固液双相制备法，包括以下步骤：S1、采用稀土氧化物、氧化硼和钙作为原料，混合均匀并预压成块，制得块状原料；S2、将S1中的块状原料置于真空或惰性气氛保护条件下加热，预定加热温度为800～1050℃，制备得到稀土六硼化物反应产物；S3、将S2中稀土六硼化物反应产物经过酸洗、纯水反复清洗至中性，进行过滤、真空干燥，获得稀土六硼化物纳米粉体。本发明的钙热还原过程降低了REBO3化合物的形成几率，提高了稀土六硼化物收率，收率大于88％，而且简化镁热还原法制备稀土六硼化物中的提纯工序，提高了生产效率。