本申请公开了一种用来提高采收率的复合驱油剂及其制备方法与应用，属于二氧化碳驱替技术领域。将重量比为（100‑1000）:1的超临界二氧化碳和表面活性剂混合后得到所述复合驱油剂；其中，所述表面活性剂的制备方法包括以下步骤：在甲酸中，将第一单体与甲醛反应，得到第一反应物；将第二单体与酰氯反应得到第二反应物；在引发剂下，所述第一反应物和第二反应物聚合反应，得到所述表面活性剂；其中，所述第一单体选自3‑苯基‑4‑戊烯‑1‑胺、4‑戊烯‑1‑胺、4‑甲基‑戊烯‑1‑胺和2‑氨基‑4‑戊烯酸中的至少一种；所述第二单体为1‑丁烯、1‑戊烯、1‑己烯和环戊烯中的至少一种。