一种用于固态锂电池的复合正极及其制备方法和应用，它涉及复合正极及其制备方法和应用。它是要解决现有固态锂电池中正极与固体电解质界面接触差、正极内部离子/电子传导不连续、以及活性物质载量过低的技术问题。本发明的复合正极由多孔正极骨架和填充的聚合物电解质组成。制法：采用静电纺丝技术制备三维互联的多孔正极骨架；将含有聚合物单体、锂盐和引发剂的聚合物电解质前驱液，滴在多孔正极表面，静置后将极片加热聚合固化，得到复合正极。组装成固态锂电池在2.8～4.3V电压区间内循环，正极活性材料负载量为9.28mg/cm2时首圈放电比容量为128.0mAh/g，52圈循环内循环稳定，可用于固态锂电池领域。