本发明公开了一种二氧化硅/NaA分子筛复合膜的制备方法。该制备方法包括：室温下将管式NaA分子筛膜浸渍在非离子表面活性剂水溶液中，并缓慢搅拌，浸渍至少1h后取出管式NaA分子筛膜，然后分别用乙醇和水洗涤，除去不稳定的附着残留物然后真口干燥；再将干燥后的管式NaA分子筛膜浸入正硅酸乙酯、乙醇、去离子水和氨水配成的混合溶液中，缓慢搅拌至少6h后取出，并用乙醇洗涤后，真空干燥得到二氧化硅改性的NaA分子筛膜。本发明制备方法将亲水性的二氧化硅颗粒原位生长在NaA分子筛膜表面，制备得到的复合膜应用于乙醇脱水，对乙醇/水体系具有优异的分离效果。