本发明提供了一种PDMS复合纳米纤维薄膜及摩擦纳米发电机的制备方法，所述PDMS复合纳米纤维薄膜的制备方法包括如下步骤：配置PDMS前聚体溶液和聚偏二氟乙烯溶液，将上述两种溶液混合后，加入PDMS交联剂，搅拌均匀，除去溶液内部气泡，得到静电纺丝前驱体溶液；然后进行静电纺丝，得到静电纺丝PDMS复合纳米纤维膜；将静电纺丝PDMS复合纳米纤维膜置于50~80℃以进行交联固化；随后将纤维膜与接收基底剥离，从而获得PDMS复合纳米纤维膜。采用本发明的技术方案，通过静电纺丝制备得到PDMS复合纳米纤维膜，该纤维膜应用于单电极TENG中，具有自驱动传感的作用，且输出性能高，同时具有优异的防水与透气能力。