超低排放电站锅炉高温腐蚀程度的监测装置和方法，物理模型模块利用监测模块采集的烟气中CO、H2S浓度和位置信号，拟合H2S浓度函数，预测模型模块基于神经网络算法搭建壁厚参数预测模型，利用H2S浓度函数、位置信号、原煤硫含量、水冷壁管壁厚参数变化率对预测模型进行训练；预测结果输出模块，基于预测模型输出的水冷壁管最薄位置的壁厚参数，对锅炉高温腐蚀程度进行预测。用CO浓度表示H2S浓度的物理模型，避免使用H2S测量元件，降低成本，稳定性高，适合长期运行；监测燃烧区和燃尽区的气流管路简单可行；监测装置方便运行人员组织燃烧过程，合理安排检修计划；节约电站锅炉的运营成本和检修成本，利于电厂推广。