本发明提供了一种聚甘油脂肪酸酯的制备方法。聚甘油脂肪酸酯的制备方法包括以下步骤：1)新型固体酸催化剂2‑氯异烟酸‑磷钼酸的制备；2)在固体酸催化下聚甘油脂肪酸酯的制备3)聚甘油脂肪酸酯的纯化。本发明方法制备的固体酸催化剂对聚甘油脂肪酸酯的合成具有高酯化率以及高收率，得到的聚甘油脂肪酸酯，具有特定的聚合度(3～10)，且该反应过程分离条件简单，具备工业化放大潜力，所制备的聚甘油脂肪酸酯纯度较高(＞97.5％)，色泽较浅，产品应用性佳。