本发明公开了一种可掺杂正极金属盐‑锂盐复合添加剂及其应用，采用可掺杂正极的Mg2+、Na+、K+、Al3+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Ca2+中的一种或多种作为该金属盐添加剂的金属阳离子。本发明克服了现有固态电解质的不足，通过将可掺杂正极金属盐添加剂引入正极和电解质界面，形成含金属氟化物的CEI界面；同时将可掺杂正极金属元素掺杂到LCO的Li位，抑制不利相变，提高正极材料的电子导电率和晶格稳定性，在充放电中明显提升了电池的耐高压性能，长循环稳定性和倍率性能。