本发明公开了一种海胆形MOFs@COFs核壳结构材料及其制备方法与应用，涉及合成材料技术领域。本发明所述海胆形MOFs@COFs核壳结构材料包含NH2‑MIL‑125(Ti)和COFs；所述COFs以2,3,5,6‑四氟对二苯甲醛和2,4,6‑三(4‑氨基苯基)‑1,3,5‑三嗪的亚胺键连接结构作为结构单元。所述材料呈现以NH2‑MIL‑125(Ti)纳米圆片为核心、COFs纳米线为壳层的海胆样形貌，该材料可作为吸附剂和辅助基质对复杂环境和生物液体样品中氟喹诺酮类抗生素进行有效富集，然后以表面辅助激光解吸等离子体质谱联用对其进行分析，具有较快的分析速度和较高的灵敏度。