本发明提供了一种钠离子双功能凝胶聚合物电解质、其制备方法及应用。所述凝胶聚合物电解质包括电解质基体、海藻酸钠和电解液；其中，所述电解质基体包括含硼聚合物和多孔支撑体；所述含硼聚合物在多孔支撑体上原位聚合得到；所述含硼聚合物包含丰富的极性乙氧基团，所述海藻酸钠与所述含硼聚合物结合后，附载在所述电解质基体上。本发明的电解质一方面可以利用海藻酸钠的亲金属特性，提高正极/电解质界面稳定性；另一方面，电解质中引入含硼聚合物可以通过提高电解质的钠离子迁移数来减小电池浓差极化，能够通过诱导均匀的钠沉积构建稳定的负极/电解质界面，采用该电解质组装的固态钠离子电池具有良好的倍率性能和循环稳定性。