本发明属于建筑材料制备领域，具体涉及一种联合采用气流粉碎‑射频等离子技术制备球形C4AF固溶体的方法，包括两个主要步骤，首先将钙质原料、铝质原料、铁质原料、碱金属组分按C4AF固溶体的化学剂量进行混合配料并预先气流粉碎得到超细粉体；再将超细粉体经射频等离子系统进行等离子高温处理，获得高活性、球形化的C4AF固溶体。本发明提出的联合气流粉碎‑射频等离子系统制备C4AF固溶体，突破了硅酸盐水泥或者熟料单矿制备“两磨一烧”的技术思维惯性，仅需要传统意义上的“一磨一烧”，具有明显的低碳优势。本方法制备的C4AF固溶体具有超高的水化活性、规则的球形形貌，可作为超高强、高韧性、高耐磨和高耐蚀水泥混凝土添加剂。