本发明提供了一种二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法与应用，所述二甲基苄醇氢解催化剂的活性组分包括Pd、Ru、Cu和Ni，活性组分中的Pd和Ru高度分散在催化剂表层，有利于抑制过度加氢等副反应的发生，而扩散至催化剂孔道内部的二甲基苄醇可在Cu和Ni的催化下发生氢解反应生成异丙苯，但难以进一步加氢生成副产物异丙基环己烷；所述二甲基苄醇氢解催化剂的载体为包括ZnO、SiO2和Al2O3的复合载体，有利于得到活性组分高度分散、强度可靠、酸性适中的高效氢解催化剂；本发明所述二甲基苄醇氢解催化剂具有活性组分分散度高、催化剂孔道通畅等优点，用于二甲基苄醇氢解制备异丙苯时具有优异的活性和选择性。