本发明涉及复合式锂电池防火材料及其制备方法和应用，该防火材料为三层复合涂层体系，由外层的耐烧蚀材料、中层的隔热材料和最内层的无机纤维编织物复合构成，所述耐烧蚀材料、隔热材料与无机纤维编织物的厚度比为1～5:2～10:2～10。应用与新能源车的电池中，贴附于电池箱子的铝合金基板上。与现有技术相比，本发明能够实现1500摄氏度的火焰冲蚀30分钟不穿透，该材料质量轻、强度高，具有一定柔韧性，生产步骤简单，易于大批量生产，具有很好的应用前景。