本发明提供了一种石蜡改性苯丙‑硅氧烷核壳相变乳液及其制备方法和应用，涉及防护涂层技术领域。本发明利用液态石蜡、丙烯酸、乳化剂和水制备石蜡改性丙烯酸预乳化液；利用苯乙烯、丙烯酸酯单体、乳化剂、引发剂、碱性试剂和水制备苯丙预乳化液；利用石蜡改性丙烯酸预乳化液、苯丙预乳化液和引发剂制备核相乳液；利用硅氧烷单体、含羟基丙烯酸酯单体、乳化剂和水制备硅氧烷预乳化液；利用液态石蜡、乳化剂和水制备石蜡预乳化液；利用硅氧烷预乳化液和石蜡预乳化液制备壳相乳液；利用核相乳液、壳相乳液和引发剂制备的石蜡改性苯丙‑硅氧烷核壳相变乳液具有优越的疏水防水性能、稳定性、力学性能、抗离子渗透性能、耐酸碱腐蚀性能以及抗老化性能。