一种电还原CO制乙醇的催化剂及其制备方法，所述催化剂为烷基胺或不饱和烃基胺保护的Cu/Cu2O催化剂，Cu为内核，Cu2O为壳层。制备方法如下：1)将原料Cu(acac)2和反应溶剂DMF混合均匀，搅拌，得到溶液A；2)向溶液A中滴加含还原剂、CTAB、PVP和烷基胺或不饱和烃基胺水溶液B，搅拌得到溶液C；3)将溶液C转移至高压釜中密封，一定温度下反应，过滤收集固体催化剂，用有机溶剂洗涤，干燥后得到催化剂Cu/Cu2O。在‑0.7V vs RHE时，C2+产物的法拉第效率达到95％，电流密度为151mA cm‑2，其中乙醇的法拉第效率为70％。