本发明公开了一种含低聚磷酸盐及水溶性钙的NPK或NP材料的制备方法。该方法通过控制熔体温度和/或停留时间和/或投料顺序，使得到的材料中含低聚磷酸盐、水溶性钙，并且NPK材料中的N/P2O5之比为N/P2O5之比为3.0≥N/P2O5≥1.0，P2O5/Ca之比为17.8＞P2O5/Ca＞6.8，NP材料中的N/P2O5之比为2.2＞N/P2O5＞1.2，P2O5/Ca之比为24.5＞P2O5/Ca＞9.0。且所述NP和NPK肥料所含的磷元素95％是以水溶性磷化合物形态存在，钙元素98％是以水溶性钙化合物形态存在。本发明NP肥料和NPK肥料含有水溶性钙和水溶性磷，且水溶性磷部分为缩合型磷酸盐形态存在，可溶性磷和水溶性钙含量高，肥效兼具速效和长效。