本发明提供一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷（TMP）的方法。该方法将高浓度甲醛水溶液和正丁醛在有机胺催化剂的作用下反应，得到2,2‑二羟基丁醛（DMB）的缩合反应液，含有DMB的缩合反应液浓缩直接加氢得到TMP。本发明采用甲醛水溶液，通过控制有机胺催化剂的结构及含量，一方面能有效控制甲醛发生歧化反应，降低设备材质，提高甲醛利用率；另一方面能有效控制中间产物2‑羟甲基丁醛（MMB）和2‑乙基丙烯醛（EA）的生成，提高TMP的收率。